員工離職如何申請勞動仲裁？

王某經朋友介紹到一家電子生產廠家做客服，工作期間沒有簽訂勞動合同，沒有繳納社保。2012年3月，王某在看病時，發現醫療保險費用不夠。後來經諮詢公司人事部瞭解到，因為王某是關係戶，是朋友介紹的，所以公司只是幫忙，並沒有把他當正式員工，因此，也沒有給他簽訂合同，同時也沒有給他辦理社保。王某非常生氣，怎麼自己工作了一年多了，還不是正式員工呢?他要求公司簽訂勞動合同，並補交社保，公司沒有同意他的要求。王某左右為難，自己沒有任何證據證明自己是電子廠家的員工。請結合本案例分析，企業不簽訂勞動合同，員工離職如何申請勞動仲裁?